مسیری جدید برای سنتز ترکیبات P-chiral
فسفین های کایرال یکی از رایج ترین لیگاندهای مورد استفاده در کاتالیز فلزات نامتقارن برای سنتز داروها و مواد دارویی مفید مختلف هستند. آیا تا به حال فکر کرده اید که چگونه آنها را بدست آورید؟ بیشتر فسفین‌های کایرال C-stereogenic هستند، به این معنی که کایرالیته در مکانی متفاوت از مرکز P قرار دارد. بسیاری از آنها در حال حاضر به صورت تجاری در دسترس هستند. با این حال، فسفین‌های پی کایرال واقعی، که کایرالیته در آنها در مرکز P قرار دارد، سخت‌ترین سنتز در آزمایشگاه هستند، زیرا تشکیل پیوند CP قابل کنترل نیست. یکی از شناخته شده ترین روش ها برای تشکیل پیوند CP، واکنش اتصال عرضی CP کاتالیز شده با فلز است. با این حال، کنترل کایرالیته، یعنی. تشکیل یک انانتیومر کایرال یک چالش است.
محققان دانشگاه گرونینگن به رهبری بن ال.فرینگا، برنده جایزه نوبل شیمی در سال 2016، این مشکل را با تشکیل یک پیوند CP کاتالیز شده فلزی نامتقارن با انتخاب نفتول 1,1'-bi-2- کایرال محوری حل کرده اند. فسفورامیدیت مبتنی بر (همچنین به عنوان لیگاند فرینگاس شناخته می شود) و آریل هالیدها یا تریفلات ها به عنوان مواد اولیه، منتشر شده در کاتالیزور طبیعت. دلیل این موفقیت وجود BINOL است که تشکیل یک ایزومر منفرد را از طریق فرآیندی به نام انتقال کایرال محوری - مرکزی کنترل می کند. اگرچه BINOL ها ارزان هستند (38 پوند / 10 گرم در Fluorochem انگلستان)، محققان همچنین نشان داده اند که می توان آنها را با بازده بالا و ضد خلوص بازیافت کرد. "بزرگترین چالش در اتصال متقابل نامتقارن برای پیوند CP، هماهنگی رقابتی لیگاند بین لیگاند فسفین کایرال خارجی و بستر / محصول حاوی P است. کلید موفقیت ما این است که BINOL - حاوی فسفورامیدیت ها دارای خواص لیگاند کایرال ذاتی هستند و می توانند به عنوان یک بستر در همان زمان عمل کنند. گروه فرینگ.
علاوه بر این، کشف منحصر به فرد این کار، تشکیل یک واسطه مطالعه نشده از نمک فسفونیوم پی کایرال است که پس از مرحله آریلاسیون تولید شده است، که می تواند با کریستالوگرافی اشعه ایکس تجسم شود. به گفته نویسندگان، این نمک فسفونیوم منحصربه‌فرد، که کایرالیته در آن در مرکز P قرار دارد، می‌تواند میدان جدیدی را به‌عنوان کاتالیزور برای انتقال فاز کایرال باز کند یا به‌عنوان ماده اولیه برای بسیاری دیگر از ترکیبات P-کایرال عمل کند.
هنگامی که در سال 1996 برای اولین بار فسفورامیدیت ها را به عنوان لیگاند توسعه دادیم، تحت کنترل استریوی عالی آنها در تشکیل یک پیوند CC کاتالیز شده با مس قرار گرفتیم، که منجر به پیشرفتی در افزودن نامتقارن کاتالیستی مزدوج ها شد. از آنجایی که فسفرآمیدیت ها در صنعت کاربرد پیدا کرده اند، استفاده از خواص کایرال منحصر به فرد آن ها را به عنوان معرف های آغازین برای تبدیلات نامتقارن تصور کرده ایم. از آنجایی که فسفورامیدهای حاوی BINOL دارای خواص لیگاند کایرال داخلی هستند و همچنین می‌توانند به عنوان یک سوبسترا عمل کنند، ما فرض کردیم که انتخاب‌پذیری استریو انتخاب‌پذیری در فرآیندهای اتصال CP به ترکیبات آریل را افزایش می‌دهند و وقتی داده‌های ما این موضوع را تایید کرد، خوشحال شدیم. دکتر فرینگا در خلاصه تحقیقاتی منتشر شده در کاتالیزور طبیعت.
کاربرد گسترده و انعطاف پذیری بالای مشتقات فسفر و مراحل مصنوعی، همراه با رویکرد هوشمندانه برای انتقال کایرالیته از طریق روش ارزان و آسان BINOL، راه جدیدی را باز می کند که در آن دسترسی به ترکیبات P-chirogenic می تواند بسیار دشوار باشد. برای اهداف بسیاری از جمله کشف دارو، شیمی مواد، شیمی ارگانوکلئوتید و به ویژه به عنوان لیگاند برای کاتالیز فلزات سنتز شده است.
موندال می افزاید: "با این روش فعلی، اکنون می توانیم لیگاندهای مختلف فسین P-chiral را با هر دو شکل تصویر آینه ای سنتز کنیم و زمینه جدیدی از تحقیقات را باز کنیم. در نهایت، این به ما امکان می دهد تا روش هایی را توسعه دهیم که در آنها P-chirality نقش مهمی ایفا می کند. نقش. "
نقل قول: A Path New to the Synthesis of P-Chiral Compounds (2022، 7 ژانویه)، در 7 ژانویه 2022 از https://phys.org/news/2022-01-route-synthesis-p-chiral-compounds بازیابی شده است. html
این برگه یا سند یا نوشته تحت پوشش قانون کپی رایت است. به جز هرگونه معامله منصفانه به منظور تحقیق یا مطالعه خصوصی، هیچ بخشی بدون اجازه کتبی قابل تکثیر نیست. محتوا فقط برای مقاصد اطلاعاتی ارائه شده است.
[ad_2]